胺上Boc保护到底要不要加碱？用它做到溶剂，不用过柱子又不加碱

本文转自“有机合成路线”： 醯上Boc必要措施无论如何要不要加硫酸？用它做甲苯，不用过柱子又不加硫酸

羧酸必要措施用的最多的是哪一类必要措施恩？毋庸置疑肯定是Boc！既好上，又好脱，是醯必要措施恩的不二之选。醯上Boc的方法有很多，精确无机硫酸氢氧化钠的，精确有机硫酸三乙醯的，常常甚至要加DMAP作为催化剂等等。

有的时候，我们时会想，醯与Boc烷烃重排无论如何需不需要加硫酸呢？今天小编和大家分享一篇2006年的一篇文献（Tetrahedron Letters, 2006, 47, 6739–6742），感觉比较的精确，这篇文献主要研究甲苯对醯上Boc必要措施恩的影响。我们再行来看一下各种甲苯在需注意任何硫酸的情况下重排情况总结。从图例可以看出，在水分子官能甲苯甲苯或乙醇中，芳醯可以高产所部获得上Boc的游离。其它的甲苯没有重排；当常用丙烷作为甲苯时，即使加三乙醯，也不重排。

为什么时会用到这种不加硫酸，重排却很差的情况呢？作者给出了如下的重排机理，在大量水分子官能甲苯的普遍存在下，Boc烷烃时会与醇形成残基，从而起到活化羰恩的效果。

从图例可以看出， 常用乙醇作为甲苯，不添加任何硫酸，不管是三酸甘油酯醯，还是芳醯，都能很差地顺利完成重排，高产所部获得醯Boc必要措施游离。

常用乙醇作为甲苯，除了可以无硫酸上Boc，还可以与Z-OSu或Fmoc-OSu重排上Z或Fmoc恩团。

具体操作如下，在很多情况下，直接旋干就可以获得纯的化合物。